- 物化法。去除污染物主要是利用化學氧化法或者物理方法,物化法的優(yōu)點是效率高、工藝簡單,缺點是處理費用與成本費用相對偏高。
- 生化法。生化法是以微生物自身的新陳代謝為基礎,使其可以充分有效的降解廢水中的有機物,使其轉變?yōu)闊o害的物質,從而實現去除污水。這種方法的優(yōu)點是處理能力大、應用廣泛、易操作以及效率高,缺點是對水質有著嚴格的標準與要求。
煤氣化是加氫工藝、煤化工以及煤液化等的基礎,是一種潔凈的利用煤炭的綜合技術,但是在其生產過程中也存在很大的污染性,特別是廢水污染對環(huán)境造成了較為嚴重的破壞。通常而言,煤化工項目耗水量巨大,并且在水資源匱乏的西部地區(qū)多是該項目的生產區(qū),由此可見廢水處理技術的重要程度,其不僅可以對廢水進行有效的再利用,同時也可以在很大程度上減少對環(huán)境的污染和破壞。
1、處理煤氣化廢水的方法以及相關技術
物化法與生化法是我國現階段在煤氣化費水處理中主要采取的兩種方法。物化法去除污染物主要是利用化學氧化法或者物理方法,物化法的優(yōu)點是效率高、工藝簡單,缺點是處理費用與成本費用相對偏高;生化法是以微生物自身的新陳代謝為基礎,使其可以充分有效的降解廢水中的有機物,使其轉變?yōu)闊o害的物質,從而實現去除污水,這種方法的優(yōu)點是處理能力大、應用廣泛、易操作以及效率高,缺點是對水質有著嚴格的標準與要求,含酚量與pH值在很大程度上影響了處理效果。
1.1 生化法
1.1.1 A-A/O工藝
該工藝是由厭氧-缺氧-好氧組合而成的工藝,與傳統的活性污泥法存在一定的不同,即其可以有效提高負荷沖擊能力、耐毒物能力以及脫氮效率,另外在好氧池前設置的缺氧池,一方面實現了生物選擇器功能,可以在很大程度上改善污泥的沉降性能,另一方面其可以產生一定的堿度來彌補硝化過程中消耗的堿度。而且其利用的碳源都來自原水,使好氧池的有機負荷有所降低。
然而在高濃度氨氮廢水的處理過程中,該工藝也存在很大的限制性,主要體現在兩方面,一是該工藝的混合液回流與污泥回流系統需要分別設置,增加了工藝的設計難度,特別是混合液回流比往往能夠到達200%~400%,消耗動力巨大;二是混合液回流與脫氮效率具有正相關關系,但是隨著回流量的不斷加大,越來越多的溶解氧就會進入缺氧池,這反硝化的處理效果具有很大影響。
1.1.2 序批式活性污泥法(SBR工藝)
SBR,也叫序批式反應器,該活性污泥新工藝是近年來開發(fā)的,其工作原理是對充水、曝氣、沉淀、排水、等進行相對較為程序化的控制,進而對廢水進行一定的生化處理。在此過程中,相關操作和控制都是自動化的,通過一定的實驗即可以準確的計算出運行過程中不同階段的總水力控制以及停留時間。在反應階段,生化反應的性質是由曝氣時間決定的,好氧反應發(fā)生在完全曝氣狀態(tài)時,缺氧與厭氧環(huán)境發(fā)生在限量曝氣的條件中。
近年來,在煤氣化生產廢水的處理過程中,劉道偉等人應用了SBR-好氧池-生物膜工藝技術,在系列操作與處理后能夠大大降低污染物指標,處理后的水質能夠達到沖渣回用的標準;對德士古煤氣化廢水進行處理時,部分學者應用了優(yōu)化改良的SBR工藝,通過碟式射流曝氣技術的使用有效優(yōu)化了運行過程中產生的硝化以及反硝化反應。
1.2 物化法
1.2.1 萃取法
在煤氣化廢水中,其有著相當大的物質元素,如高濃度的酚類、脂肪酸、氨、粉塵以及其他的有機物等,因此這就在很大程度上決定了對其進行生化處理是不可取的,生化法不僅不能對酚類元素進行有效的降解,同時還會造成排放不達標、資源浪費等嚴重問題。所以在進行生化處理之前,要對廢水中的氨、酚、氨基酸等進行回收,現階段最常用的回收方法是萃取法。
其中,單塔加壓汽提脫氨脫酸技術是利用新型萃取劑除將廢水中的多元酚進行去除,在將近五個月的實驗運行后,該技術裝置實現了穩(wěn)定運行,能夠將廢水的pH值控制在6左右,氨氮含量控制在150mg以下,而這些都能夠優(yōu)化萃取效果,利于后續(xù)處理工作。
1.2.2 化學氧化法
該方法也多用于高濃度含酚煤氣化廢水的預處理,通過預氧化技術降解難降解有機物,并將其轉化為容易降解的中間產物。
在處理高濃度煤氣化廢水過程中,解慶范等人應用了混凝-Fenton氧化-混凝聯合工藝,經過實驗運行后,得出結論:在聚合氯化鋁投加量為1g/L、30%雙氧水投加量10mI/L、酚/鐵的比為1/4的時候,COD與揮發(fā)酚分別能夠達到94%與96%的去除率;如果在氧化后進行剩余活性污泥吸附處理,COD與揮發(fā)酚分別能夠達到97%和99%的去除率,小于10倍色度。
1.2.3 膜分離法
通過物化與生化對煤氣化廢水進行處理后,提高了廢水的鹽含量,此時已經不能滿足回用水要求,這就需要應用膜分離處理。膜技術的截留粒徑范圍處于0.001-0.025μ之間,因此水中的大部分膠體、大顆粒物質、BOD、COD、濁度以及細菌等都能得到有效去除,完全能夠達到工藝標準。另外可以利用超濾過濾以及RO脫鹽處理技術降低含鹽度。
在對煤氣化廢水進行深度處理的過程中,馬孟等人應用了反滲透以及浸沒式超濾的組合工藝,經過反復試驗運行得出了最佳工藝,具體如下:當反滲透與浸沒式超濾通量分別為16.8L/(m2·h)和30.0L/(m2·h)時處于最佳狀態(tài)。即使是在進水水質較差以及水質波動較大的環(huán)境中,也能將脫鹽率控制在97%以上,氨氮與COD的去除率則控制在80%以上。
2、影響煤氣化廢水處理的限制因素
2.1 水質的不確定性
選擇的氣化工藝與煤種直接決定了煤氣化廢水的水質,因為不同煤氣化項目的選擇方案各有千秋,因此廢水水質也不盡相同,這就造成了廢水水質極大的不確定性,增加了廢水處理技術的選擇難度。另外,煤中的硫在氣化過程中會產出有機硫化物和無機硫化物,硫化氫是無機硫化物的主要構成部分,無機物中大約占比90%,而CS2是有機硫化物的主要構成元素,除此之外還有硫茂、硫氧化碳等,這些都是很難進行生物氧化的,很難對其進行降解,所以說,不同的含硫量在很大程度上也影響著處理效果。
2.2 污染物處理困難
廢水處理效率的主要限制性因素是煤氣化廢水中含有的各種各樣的污染物,它們具有高復雜性、高濃度甚至有毒性的屬性。比如常見的氨氮、COD、石油類、酚類等的濃度都十分高,極大的增加了物化與生化處理負荷的難度。
另外,廢水中不僅含有氧化合物,還存在多種含氮、含碳化合物,其中有相當一部分化合物很難進行生物降解,即使不會危害到微生物,但是在濃度到達一定高度時,有可能影響到微生物的生存發(fā)展,而我國對這方面的了解與認知還不成熟。中科院生態(tài)環(huán)境研究中心有數據表明,在對這類廢水的檢測中,檢出173種有機物,有71種屬于含氧有機物,占比41%,其中有42種酚類占比24.3%;脂肪烴的占比是13.9%;含氮化合物的占比是27.2%。除此之外,檢出28種無機元素,主要有鈣、鉀、硫、砷等8種;檢出1種陰離子,主要由硫酸[10]、氯和氟構成,污染物的復雜性也大大增加了處理難度。
3、結論
煤氣化廢水中含有大量的、多種多樣的污染物,如石油類、氨氮、酚類以及其他復雜的有機物,這些都大大增加了處理難度,給廢水的生化和物化處理帶來很大難度,而廢水水質的不確定性又限制著廢水處理技術的選擇。每一種處理技術都有其優(yōu)缺點,如生化法處理能力大、應用廣泛,但是具有嚴格的水質標準且達標率較低;物化法處理效率高、工藝簡單,但是高成本、污泥量較大且很難再生。這就要求結合實際情況,如廢水水質、水量等,選擇最佳處理工藝,實現達標排放、經濟高效的目標。(來源:湖北宜化集團北京藍圖工程設計有限公司)