MBR 技術(shù)在啤酒廢水處理中的應(yīng)用及案例
啤酒廢水主要是啤酒生產(chǎn)過程中的糖化、發(fā)酵、釀造等工序產(chǎn)生的廢水,具有有機(jī)物含量高,可生化性好的特點, 因此, 長期以來生化法是處理啤酒廢水的首選方法。目前國內(nèi)外廣泛采用的生化處理工藝, 主要包括好氧生物處理(活性污泥法、生物膜法), 厭氧生物處理, 以及好氧與厭氧聯(lián)合的生物處理方法。這些方法各自都有成功的經(jīng)驗, 但也存在一些不足之處,如處理工藝流程復(fù)雜,HRT長,占地面積大, 基建投資高, 厭氧過程的維護(hù)和管理難度大, 易發(fā)生污泥膨脹等。
膜生物反應(yīng)器(MBR)是生物反應(yīng)器處理技術(shù)和膜處理技術(shù)的組合, 它能夠在緊湊的空間內(nèi)同時實現(xiàn)微生物對污染物質(zhì)的降解和膜對污染物質(zhì)的分離, 有效地解決傳統(tǒng)啤酒廢水處理工藝的問題。近年來, 研究人員加大了對MBR 技術(shù)應(yīng)用于啤酒廢水的理論研究, 取得了較多的研究成果, 本文對已有的試驗研究和工程應(yīng)用成果進(jìn)行了介紹,并在分析和比較的基礎(chǔ)上做了較為深入的探討。
1 MBR 技術(shù)的特點及優(yōu)勢
MBR 技術(shù)與傳統(tǒng)的啤酒廢水處理工藝相比,具有以下幾個優(yōu)勢:
(1)出水水質(zhì)優(yōu)良且穩(wěn)定。啤酒廢水的N、P含量低, 傳統(tǒng)活性污泥法容易因C、N 比例失調(diào)而產(chǎn)生污泥膨脹, 膜過濾技術(shù)能夠高效地實現(xiàn)固液分離, 因而出水不受生物反應(yīng)器中污泥膨脹等因素影響, 出水SS 和濁度接近于零, 同時能夠有效地去除啤酒廢水中的病原微生物。
(2)裝置更加緊湊,占地面積小。MBR 的膜組件代替了傳統(tǒng)的二沉池, 簡化了工藝流程, 減少了裝置的占地面積,同時MBR 中活性污泥濃度較高, 提高了容積負(fù)荷, 因而可以相應(yīng)減少污泥濃縮儲存槽及曝氣池的體積, 使裝置更加緊湊。
(3)系統(tǒng)的硝化效率提高。由于SRT 的延長以及膜的截留作用, 使得增殖緩慢的硝化細(xì)菌能夠較好地生長繁殖, 因而大大提高了系統(tǒng)的硝化效率。
(4)抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng), 便于維護(hù)管理。啤酒生產(chǎn)廢水間歇排放, 水質(zhì)、水量變化較大, 經(jīng)常導(dǎo)致傳統(tǒng)活性污泥法出水水質(zhì)惡化、穩(wěn)定性差, 而MBR 工藝則因其較高的污泥濃度和膜過濾技術(shù),在進(jìn)水水質(zhì)波動的情況下也能實現(xiàn)穩(wěn)定出水。
(5)剩余污泥量少, 節(jié)省了處理剩余污泥的部分基建費用和運行費用。此外, MBR 工藝能夠?qū)崿F(xiàn)HRT 和SRT 的完全分離, 使運行控制更加靈活、穩(wěn)定。MBR 出水水質(zhì)可以滿足目前最嚴(yán)格的啤酒廢水排放或回用標(biāo)準(zhǔn), 因此, MBR 在啤酒廢水處理及回用方面有著非常廣闊的應(yīng)用前景。
2 MBR 處理啤酒廢水的試驗研究啤酒廢水的可生化性良好, CODCr
的質(zhì)量濃度為1 000 ~ 2 500 mg/L, BOD5的質(zhì)量濃度為800 ~ 1 500mg/L, SS 的質(zhì)量濃度為200 ~ 600 mg / L, pH 值為5 ~ 9, 屬中等濃度有機(jī)廢水。國外對MBR 工藝處理啤酒廢水的研究較早, 近10 年來, 我國對MBR 工藝處理啤酒廢水的研究發(fā)展迅速, 主要集中在好氧MBR、厭氧MBR 以及厭氧-好氧MBR 工藝上。MBR 處理啤酒廢水的試驗研究如表1 所示。
2.1 好氧MBR 的應(yīng)用
王連軍等首次采用好氧外置式無機(jī)陶瓷膜生物反應(yīng)器處理啤酒廢水, MBR 對廢水的CODCr、NH3-N、SS 等均有良好的去除效果。在MBR 與普通活性污泥法的對比研究中發(fā)現(xiàn), MBR 對CODCr和NH3-N 的去除率分別為96.13% 和99.33%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于相同條件下的普通活性污泥法。同時研究發(fā)現(xiàn), 由于受循環(huán)泵的水力剪切作用影響, MBR 中無原、后生動物存在, 但這并不影響MBR 對污染物的高效去除, 此現(xiàn)象在MBR 相關(guān)研究中鮮有報道。
Cornelissen 等采用淹沒式MBR 處理啤酒廢水, 膜組件為好氧平板膜, 結(jié)果表明反應(yīng)器對CODCr和BOD5有明顯的去除效果, 反應(yīng)器中懸浮污泥完全被平板膜所截留, 系統(tǒng)出水穩(wěn)定, 抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng), 但反應(yīng)器的脫氮除磷效果未見報道。張立秋等采用淹沒式MBR 處理合成啤酒廢水,試驗結(jié)果表明淹沒式MBR 對CODCr和NH3-N 有著較好的去除效果,并且淹沒式MBR 具有較強(qiáng)的抗有機(jī)負(fù)荷沖擊的能力;當(dāng)反應(yīng)器中的污泥處于增長期時,在生物同化與同步硝化-反硝化的共同作用下, TN具有40% 左右的去除率, 當(dāng)污泥濃度處于穩(wěn)定期時,TN 去除率下降為30% 左右,主要是同步硝化-反硝化作用的結(jié)果;當(dāng)污泥處于增長期時,生物同化作用對TP 具有一定的去除效果,而當(dāng)污泥濃度穩(wěn)定后,對TP 基本沒有去除效果,甚至有時出現(xiàn)負(fù)去除率現(xiàn)象。鐘璟等采用國產(chǎn)的聚偏氟乙烯中空纖維膜,膜孔徑為0.2 μm, 構(gòu)成浸沒式MBR 處理啤酒廢水, 確定了最佳HRT 為10 h, 研究發(fā)現(xiàn)CODCr和NH3-N 的去除主要依靠生物單元完成, 同時膜對CODCr具有高效截留作用, 但膜對NH3-N 幾乎無截留作用, 作者分析認(rèn)為這主要是因為NH3-N 在pH 值為近中性的水中呈離子態(tài)造成的。
2.2 厭氧MBR 的應(yīng)用
廢水厭氧生物技術(shù)以其投資省、能耗低、可回收利用沼氣能源、負(fù)荷高、產(chǎn)泥量少、耐沖擊負(fù)荷等優(yōu)點而受到廣泛關(guān)注。Ross最早采用厭氧MBR工藝處理啤酒廢水, 在進(jìn)水CODCr質(zhì)量濃度為6 700mg/L 的情況下, CODCr的去除率為96%~ 99%。白玲等,采用新型浸沒式雙軸旋轉(zhuǎn)厭氧膜生物反應(yīng)器(SDRAnMBR)處理模擬啤酒廢水, 試驗采用聚醚砜平板膜, 截留相對分子質(zhì)量為50 kDa, 有效膜面積為0.32 m2, 研究結(jié)果表明, SDRAnMBR 對啤酒廢水有較好的處理效果, 系統(tǒng)具有啟動迅速、負(fù)荷提升快、有機(jī)物去除率高、耐沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)、運行穩(wěn)定等特點。在整個試驗運行期間, 系統(tǒng)沒有做任何清洗, 也未排泥, 這是因為膜截留和三相旋轉(zhuǎn)流的共同作用加強(qiáng)了在高污泥濃度(MLSS)和高負(fù)荷條件下運行時的混合和傳質(zhì), 從而強(qiáng)化了SDRAnMBR在高M(jìn)LSS 和高容積負(fù)荷下運行的穩(wěn)定性, 保證了出水水質(zhì), 系統(tǒng)表現(xiàn)出了良好的抗膜污染性能。
2.3 厭氧-好氧MBR 的應(yīng)用
鑒于厭氧、好氧工藝各自的優(yōu)缺點, 研究人員開始在啤酒廢水處理中使用厭氧-好氧反應(yīng)器加膜分離裝置, 這樣可以極大地發(fā)揮厭氧區(qū)對色度的去除效果、好氧區(qū)對CODCr的去除效果以及膜分離系統(tǒng)的高效分離作用, 從而獲得良好的出水水質(zhì)。
任艷雙等選用聚偏氟乙烯中空纖維簾式膜作為膜組件, 采用內(nèi)循環(huán)膜生物反應(yīng)器(ICMBR)處理啤酒廢水。反應(yīng)器是在IC 反應(yīng)器的第2 好氧反應(yīng)室設(shè)置中空纖維膜組件和穿孔曝氣管構(gòu)成ICMBR集成工藝, 其運行特征相當(dāng)于上流式厭氧污泥床(UASB)和MBR 串聯(lián)運行, 并利用氣體提升達(dá)到內(nèi)循環(huán)狀態(tài), 成功實現(xiàn)有機(jī)物去除和同步生物脫氮, 系統(tǒng)CODCr的去除率基本可達(dá)到90% 以上, 而NH3-N 和TN 的去除率在95% 和90% 以上。齊美富等采用厭氧污泥復(fù)合床(UASCB)-聚乙烯醇MBR復(fù)合工藝處理啤酒廢水。膜材質(zhì)為聚乙烯醇, 最大孔徑為10 μm, 膜面積為0.35 m2。將UASCB 作為預(yù)處理單元, 大幅度減少了進(jìn)入好氧階段的有機(jī)物量, 出水進(jìn)入聚乙烯醇MBR 進(jìn)一步處理, 系統(tǒng)最終出水水質(zhì)良好, 各項指標(biāo)均達(dá)到了GB 8978—1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》中一級標(biāo)準(zhǔn)的要求。此外, 作者對傳統(tǒng)MBR 的底部曝氣進(jìn)行改進(jìn), 將曝氣頭置于反應(yīng)器的中部形成垂直方向的DO 濃度梯度, 在缺氧和好氧并存的微環(huán)境中實現(xiàn)了70% ~ 80% 的TN 去除率, 但該系統(tǒng)對TP 的去除未做研究。陳宇等采用射流曝氣MBR 處理啤酒廢水, 系統(tǒng)中設(shè)置有缺氧區(qū)和好氧區(qū), 試驗所用膜組件為管式陶瓷膜, 膜孔徑為0.1 μm, 膜面積為0.1 m2。試驗表明,膜的高效截留作用有利于CODCr的去除, 同時使系統(tǒng)具有很好的硝化效果, 系統(tǒng)對CODCr、NH3-N、濁度去除效果均較好, 射流曝氣MBR 具有充氧性能好、傳質(zhì)效率高、污泥細(xì)碎、比表面積大等特點, 為微生物降解CODCr和脫氮提供了良好的條件。但由于系統(tǒng)運行期間不排泥, 不利于對磷酸鹽的去除, 因此該工藝對磷酸鹽的去除效果不佳。
3 MBR 處理啤酒廢水的工程應(yīng)用
由于MBR 技術(shù)彌補了許多傳統(tǒng)處理工藝的不足,人們開始將MBR 技術(shù)與傳統(tǒng)工藝相結(jié)合處理實際啤酒廢水。通過設(shè)計組合工藝流程, 調(diào)整MBR 工藝運行參數(shù), 組合工藝取得了良好的處理效果, 積累了寶貴的實踐經(jīng)驗。劉旭東等[應(yīng)用MBR 中試裝置處理啤酒生產(chǎn)廢水, 工藝流程如圖1 所示。
試驗采用中空纖維膜, 膜面積為40 m2, 膜孔徑為0.04 μm。試驗運行60 d, HRT 保持在3 h,SRT 為90 d, 曝氣反應(yīng)池DO 的質(zhì)量濃度保持在5mg / L 以上, 氣水體積比為20:1, 活性污泥的質(zhì)量濃度大于18 g / L。結(jié)果表明, 應(yīng)用MBR 工藝處理啤酒廢水, 技術(shù)上具有可行性, 裝置具有耐有機(jī)負(fù)荷沖擊的特性, 出水水質(zhì)好且穩(wěn)定, 各項水質(zhì)指標(biāo)均達(dá)到CJ 25.1—89《生活雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》的要求。
彭小明等采用UASB-MBR 工藝處理南昌市某啤酒廢水, 工藝流程如圖2 所示。
膜組件為聚偏氟乙烯中空纖維膜, 膜通量為0.1m3 / (m2·d), MLSS 的質(zhì)量濃度為8 ~ 12 g / L, HRT 為21.6 h, DO 的質(zhì)量濃度為2 mg/ L。把UASB 作為預(yù)處理單元, 在降低啤酒廢水污染物濃度的同時, 可回收利用所產(chǎn)生的沼氣, 同時降低好氧段的曝氣能耗和剩余污泥產(chǎn)量。試驗結(jié)果表明, UASB-MBR工藝對啤酒廢水具有良好的處理效果, 系統(tǒng)耐沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)。采用MBR 技術(shù), 使得工藝流程簡化, 大大減少了操作維護(hù)的難度, 處理后的出水各項指標(biāo)均達(dá)到GB 8978—1996 一級標(biāo)準(zhǔn)的要求。
Dai Haiping 等采用MBR 工藝處理天津市某啤酒廢水, 系統(tǒng)設(shè)計處理能力為4 000 t / d, 工藝流程如圖3 所示。
膜組件為外壓中空纖維浸沒式膜組件, 材質(zhì)為聚偏氟乙烯, 膜工作壓力為10 ~ 50 kPa, 好氧池DO的質(zhì)量濃度控制在2 ~ 3 mg / L, 膜池污泥的質(zhì)量濃度控制在6 ~ 8 g / L, 氣水體積比控制在12 ∶ 1 ~ 15 ∶1。運行結(jié)果表明, 在進(jìn)水CODCr的質(zhì)量濃度為642 ~ 1 626 mg / L、NH3-N 的質(zhì)量濃度為15 ~ 35mg / L、TP 的質(zhì)量濃度為0.6 ~ 14.0 mg / L、TN 的質(zhì)量濃度為19.5 ~ 41.1 mg / L 的情況下, MBR 產(chǎn)水CODCr、NH3-N、TP、TN 的質(zhì)量濃度分別小于50、5、0.3、5 mg / L, 出水水質(zhì)優(yōu)于GB / T 18921—2002《城市污水再生利用景觀環(huán)境用水水質(zhì)》的要求。
MBR 技術(shù)在啤酒廢水處理中已有一些工程應(yīng)用,今后會受到更大的關(guān)注。隨著工程應(yīng)用中廢水處理規(guī)模的進(jìn)一步擴(kuò)大,MBR 技術(shù)處理啤酒廢水的工程設(shè)計和運行經(jīng)驗需要及時總結(jié)與完善。目前,制約MBR 技術(shù)應(yīng)用于工程實踐的因素主要有投資及運行費用較高, 能耗較高以及膜污染問題等。然而,隨著性能優(yōu)良、價格低廉的新型膜材料和工藝的不斷出現(xiàn)以及MBR 技術(shù)在啤酒廢水處理領(lǐng)域研究的逐步深入,膜污染問題得到有效解決, MBR 技術(shù)也必將在啤酒廢水的實際處理中得到廣泛的應(yīng)用。