郭婉茜:有機(jī)固廢資源化路徑求索與實(shí)踐
哈爾濱工業(yè)大學(xué)教授、國(guó)家高層次人才計(jì)劃入選者郭婉茜以“有機(jī)固廢資源化的路徑求索與實(shí)踐”為主題進(jìn)行了發(fā)言。郭老師列舉了中藥渣的堆肥化、農(nóng)林廢棄物的能源化和城市剩余污泥的高值化三個(gè)案例深入探討了有機(jī)固廢的資源化路徑。
本文根據(jù)其發(fā)言整理
01
有機(jī)固廢資源化的重大意義
近年來(lái),隨著國(guó)家對(duì)固廢處理處置的日漸重視,使得有機(jī)固廢資源化路徑和處理探索變得尤為重要。有機(jī)固廢分為幾大類:第一是農(nóng)林類的;第二是城市的;第三是典型的行業(yè)有機(jī)固廢。這些有機(jī)固廢都是在生活以及城市運(yùn)轉(zhuǎn)、工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中所帶來(lái)的必然產(chǎn)物。在前期的統(tǒng)計(jì)中發(fā)現(xiàn),有機(jī)固廢在我國(guó)“十三五”到“十四五”期間,總產(chǎn)量是非常大的,大約達(dá)到年產(chǎn)100億噸。來(lái)自于特殊行業(yè)源的有機(jī)固廢占到整個(gè)有機(jī)固廢的60%以上,所以這些有機(jī)固廢的處理處置,包括安全處置與后續(xù)利用潛力巨大。
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),有機(jī)固廢的碳排放量可能占到我國(guó)全社會(huì)總排放量比例的1%~ 3%,也就是說(shuō)污廢水處理行業(yè)及有機(jī)固廢處理行業(yè),總的碳排放排名比較靠前,約占到社會(huì)總碳排的3%~5%。盡管與能源行業(yè)總量差距很大,但在整個(gè)降碳中起到重要的作用,是不可忽視的。
對(duì)于有機(jī)固廢除了處理處置以外,還會(huì)關(guān)注其對(duì)溫室氣體減排的影響效應(yīng)以及資源能源回收效應(yīng)的一些影響,以期通過(guò)碳補(bǔ)償和碳替代的方式,來(lái)完成有機(jī)固廢碳減排能力的利用。在歐美國(guó)家,我們發(fā)現(xiàn)他們通過(guò)污泥生物質(zhì)能源回收,滿足了污水廠大約60%~80%的能耗需求,大家耳熟能詳?shù)囊恍┕に,都有助于提高污水廠的能耗回收率。所以在通往碳中和進(jìn)程中,有機(jī)固廢的資源化才是實(shí)現(xiàn)廢棄物領(lǐng)域碳中和的一個(gè)關(guān)鍵路徑。
在面向2030、2060年碳達(dá)峰碳中和這兩個(gè)目標(biāo),未來(lái)三十年需盡快實(shí)現(xiàn)的是清潔能源的替代、化石能源以及低碳經(jīng)濟(jì)替代石化經(jīng)濟(jì)的過(guò)程。我們現(xiàn)在比較關(guān)注生物質(zhì),因?yàn)樯镔|(zhì)在整個(gè)全周期評(píng)價(jià)中是具有零碳屬性的。因此無(wú)論在國(guó)內(nèi)或是國(guó)際,這個(gè)問(wèn)題都備受關(guān)注。歐盟早就制定了計(jì)劃,到2030年生物質(zhì)基原料替代6~12%化工原料。在美國(guó)2050年布局中顯示,生物質(zhì)基化學(xué)材料比例將達(dá)到50%。在我國(guó)有機(jī)固廢年產(chǎn)量已經(jīng)超過(guò)60億噸,經(jīng)過(guò)這樣的生物化學(xué)轉(zhuǎn)化,可以制備出很多基礎(chǔ)化學(xué)品原料,包括原料、燃料、肥料等。
我們認(rèn)為有機(jī)固廢資源化是可以實(shí)現(xiàn)碳中和的有效路徑之一。在協(xié)同減污降碳的同時(shí),可以通過(guò)生物化學(xué)轉(zhuǎn)化,將有機(jī)固廢利用,進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)資源物質(zhì)的回收,在這個(gè)過(guò)程中當(dāng)然也會(huì)考慮碳減排的問(wèn)題。
有機(jī)固廢可以制備一些清潔燃料,主要是生物柴油、生物航煤、氫氣等替代燃料,我們的目標(biāo)是替代傳統(tǒng)的化石燃料燃燒中的大量排碳。這些廢棄的生物質(zhì)進(jìn)行適當(dāng)?shù)睦棉D(zhuǎn)化以后,形成高值燃料,就實(shí)現(xiàn)了對(duì)傳統(tǒng)化石燃料的替代,包括在生物柴油制備、氫氣制備等途徑上實(shí)現(xiàn)二氧化碳的減排。有機(jī)固廢制備的多種生物基(平臺(tái))化學(xué)品,具有環(huán)境友好、易降解的優(yōu)勢(shì)。為了實(shí)現(xiàn)雙碳目標(biāo),在生物基化學(xué)品制備上,學(xué)界、企業(yè)界都要投入更多的關(guān)注,如果可以實(shí)現(xiàn)每日必需的工業(yè)產(chǎn)品和生活用品的替代,那么也是一種友好替代、綠色替代。
在Science發(fā)布的全世界最前沿的125個(gè)科學(xué)問(wèn)題中,涉及廢棄物資源循環(huán)利用的重大科學(xué)問(wèn)題有很多。其實(shí)我們國(guó)家與國(guó)際其他國(guó)家在有機(jī)固廢利用領(lǐng)域,相對(duì)比較同步,尤其我國(guó)又是一個(gè)有機(jī)固廢產(chǎn)量大國(guó),這幾年有機(jī)固廢資源化一直是研究熱點(diǎn),近兩年也發(fā)表了很多高水平文章,對(duì)于有機(jī)固廢將來(lái)的利用路徑進(jìn)行了一些創(chuàng)造性的探討,也為將來(lái)的產(chǎn)業(yè)化提供了一些可行的思考方式。
02
中藥渣制肥技術(shù)研究進(jìn)展
我們團(tuán)隊(duì)致力于研究黑龍江一些典型有機(jī)固廢的多元資源化途徑,開(kāi)發(fā)出一系列的創(chuàng)新型資源化技術(shù),包括中藥渣、秸稈、畜禽廢物、污泥、餐廚垃圾、豆渣等,部分技術(shù)也實(shí)現(xiàn)了中試和產(chǎn)業(yè)示范。
接下來(lái),將舉幾個(gè)具體的案例介紹一下有機(jī)固廢應(yīng)用的資源化路徑。第一個(gè)是我們國(guó)家比較有特色的有機(jī)固廢,中藥渣;第二個(gè)就是農(nóng)林廢棄物;第三個(gè)就是我們比較關(guān)注的市政污泥。
中藥的生產(chǎn)是我們國(guó)家非常有特色的一個(gè)行業(yè),尤其是在這幾年,面對(duì)疫情肆虐的情況下,中藥行業(yè)在人民健康保障上做出了重大的貢獻(xiàn)。目前中藥渣的年產(chǎn)量在一噸以上,主要來(lái)源于中成藥的生產(chǎn)過(guò)程,現(xiàn)在的處理方式主要以堆放、填埋、焚燒等傳統(tǒng)的固廢處理方式為主。但是,我們也發(fā)現(xiàn)中藥渣還有其他的資源化利用途徑,包括進(jìn)行肥料的生產(chǎn)、可燃?xì)獾奶崛、土壤的修?fù)、高值化學(xué)品的提取,還有飼料的制備等,一些成分提取后,還可以做成生物炭。
團(tuán)隊(duì)幾年間,一直從事中藥渣好氧堆肥技術(shù)的研究,這種好氧堆肥的技術(shù)利用了植物藥渣中的木質(zhì)素、纖維素、半纖維素,包括糖、蛋白質(zhì)和一些氮磷鉀等營(yíng)養(yǎng)元素,進(jìn)行了綜合利用。在綜合利用過(guò)程中,把中藥渣的優(yōu)勢(shì)充分的發(fā)揮出來(lái),中藥渣的特點(diǎn)就是無(wú)毒,原材料采購(gòu)過(guò)程中,對(duì)品質(zhì)的把控非常嚴(yán)格,所以不屬于危廢,這里面我們做成的有機(jī)肥還可以增加土壤中的有機(jī)質(zhì),包括改善土壤的理化性質(zhì),顯著提高活性微生物的量,這種中藥渣的堆肥技術(shù)其實(shí)為藥渣處理和資源化提供了一個(gè)有效的途徑。
我們?cè)谘芯亢褪痉稇?yīng)用過(guò)程中,也遇到了一些難點(diǎn)和挑戰(zhàn),包括含水率解決的問(wèn)題,易腐的問(wèn)題,木質(zhì)素含量高的問(wèn)題等。這里面我們也做了一系列的技術(shù)研發(fā),來(lái)保證堆肥能有效的進(jìn)行。首先從菌劑強(qiáng)化入手,我們?cè)诙逊蔬^(guò)程中研發(fā)了一系列的菌劑,使得肥效進(jìn)一步提高,除了對(duì)物料進(jìn)一步分解產(chǎn)生腐殖酸以外,還注重活性微生物的比例以及活性的提高,在后續(xù)應(yīng)用的時(shí)候,肥效和抑生作用,都在考慮的范圍內(nèi)。我們還開(kāi)發(fā)了很多微生物的復(fù)配菌劑,復(fù)配菌劑的加入可以有效促進(jìn)堆肥期腐殖質(zhì)的合成,而且可以有效提高腐殖酸的轉(zhuǎn)化比例。我們從微生物菌群的研究入手,發(fā)現(xiàn)木質(zhì)纖維素和腐殖質(zhì)的形成轉(zhuǎn)化與微生物種群的組成是密切相關(guān)的,這也支撐了后續(xù)開(kāi)發(fā)出一些綜合的菌劑,實(shí)現(xiàn)了在腐殖質(zhì)合成中高效的中藥渣肥化作用。
這里也研究了它的機(jī)制,主要從群落結(jié)構(gòu)入手,我們發(fā)現(xiàn)了關(guān)鍵的菌種,包括探討了不同地域的環(huán)境因子,控制因子與菌落之間形成的關(guān)系,也探索了菌落形成與腐殖質(zhì)定向合成的潛在機(jī)理。在中藥堆肥過(guò)程中,完成了一項(xiàng)工程,另一項(xiàng)也在試運(yùn)行過(guò)程中,目前已經(jīng)形成了年處理三千噸以上的示范工程,出肥以后完全符合國(guó)家525-2021的標(biāo)準(zhǔn)。
這個(gè)示范工程中產(chǎn)生的肥料,在后期有很好的應(yīng)用。雅安這個(gè)地方比較特殊,除了藥業(yè)以外,茶葉也比較出名,我們的肥料是當(dāng)?shù)夭柁r(nóng)非常喜歡的,因?yàn)樗幸欢ǚ栏瘹⒕男Ч幮н不會(huì)影響植物的正常生長(zhǎng)。中藥渣堆的肥和常規(guī)的糞便堆肥有很大的區(qū)別,團(tuán)隊(duì)也在緊鑼密鼓地去做藥渣堆肥和其他肥效比較的實(shí)驗(yàn)。當(dāng)?shù)匾粋(gè)重要的中藥苗圃基地,實(shí)現(xiàn)了有機(jī)肥的回用,在回用過(guò)程中我們發(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)堆肥形成有機(jī)肥的土壤,要比當(dāng)?shù)氐脑纪寥婪市Ш煤芏,比普通的有機(jī)肥活性也要好一些,因此在種植上有明顯的優(yōu)勢(shì)。
03
秸稈產(chǎn)氫技術(shù)研究進(jìn)展
在能源化方面,團(tuán)隊(duì)做了很多年的研究,歸納來(lái)說(shuō)就是用廢棄生物質(zhì)制氫氣。氫是一項(xiàng)清潔能源,無(wú)碳排、熱值高,備受青睞,早在上世紀(jì)八九十年代,日本就在做加氫站、氫能源汽車。近年來(lái),我國(guó)也逐步重視氫能,在“十四五”規(guī)劃中布局了氫能產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,在制氫上也有了不同的認(rèn)識(shí)。
廢棄生物制氫歸結(jié)為以綠氫為主要生產(chǎn)過(guò)程的制氫。由于生物質(zhì)具有零碳屬性,所以綠氫生產(chǎn)最后可以形成一個(gè)100%的零碳閉環(huán),與之相比早期萌芽的灰氫則是以化石能源為主。包括后續(xù)藍(lán)氫產(chǎn)制的過(guò)程,在未來(lái)雙碳目標(biāo)下的競(jìng)爭(zhēng)下就會(huì)逐漸減弱,即便如此,我們?cè)诰G氫生產(chǎn)中也有一些瓶頸需要解決。
我們歸納了幾個(gè)綠氫生產(chǎn)瓶頸:首先是復(fù)雜微生物體系的產(chǎn)氫速率和氫回收率的提升。這是我們遇到的一個(gè)較大的問(wèn)題,也是未來(lái)需要解決和突破的。第二就是技術(shù)經(jīng)濟(jì)性受限。隨著國(guó)家政策的相繼出臺(tái),對(duì)綠氫生產(chǎn)的補(bǔ)貼包括支撐,可能會(huì)為將來(lái)綠氫的生產(chǎn)、研發(fā)、放大化,提供更好的路徑和指導(dǎo)方向。在上個(gè)世紀(jì)90年代,任南琪院士率先發(fā)現(xiàn)了獨(dú)特的乙醇型發(fā)酵制氫途徑,也是世界上用生物質(zhì)發(fā)酵來(lái)產(chǎn)氫的兩大途徑之一。
團(tuán)隊(duì)也直接用發(fā)酵菌做了一些纖維素同步產(chǎn)氫的實(shí)驗(yàn),一步法產(chǎn)氫培養(yǎng),顯著降低了產(chǎn)氫的成本,加速氫生成的生物學(xué)機(jī)制,采用一些強(qiáng)化方法,閉環(huán)生物炭體系來(lái)強(qiáng)化產(chǎn)氫閉環(huán)體系的構(gòu)建等。我們也在后面的全生命周期的評(píng)價(jià)中,計(jì)算了一個(gè)碳足跡,我們發(fā)現(xiàn)一步法產(chǎn)氫在減輕碳足跡中是最佳的可選路徑。1999年,完成了世界上首個(gè)生物制氫中試系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)了從0到1的突破。下圖是當(dāng)時(shí)我們做的生產(chǎn)車間,這是任院士當(dāng)時(shí)一個(gè)非常好的專利放大。
04
污泥原位減量與資源化技術(shù)研究
當(dāng)前,我國(guó)的污泥問(wèn)題還是比較嚴(yán)重的,處理率相對(duì)較低。尤其在國(guó)家提出資源化比例提高的這么一個(gè)指揮棒下,如何達(dá)到污泥的再利用,是很值得關(guān)注的問(wèn)題。污泥的利用有很多角度:首先就是原位減量。在前端最大程度上進(jìn)行有機(jī)碳的捕獲分離,在生物處理單元選擇性投加解偶聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)污泥原位減量。第二,污泥還可以用熱解技術(shù)來(lái)回收污泥里面的潛能。結(jié)合高溫?zé)峤夂蜔峤猱a(chǎn)物的二次利用,也是今后在污泥利用中的發(fā)展方向。污泥熱解過(guò)程中會(huì)釋放很多的氮硫污染氣體,通過(guò)識(shí)別其關(guān)鍵中間產(chǎn)物,構(gòu)建原位截流技術(shù)實(shí)現(xiàn)了高效的資源化再利用。
后面我們也做了一些其他研究,包括一些高值轉(zhuǎn)化,我覺(jué)得高值轉(zhuǎn)化是大家未來(lái)應(yīng)該關(guān)注的一個(gè)重點(diǎn)環(huán)節(jié)。我們?cè)谧鲋兴幵遣糠止ぷ鞯臅r(shí)候,也在關(guān)注高值轉(zhuǎn)化,有機(jī)固廢之所以有機(jī)就是含碳?xì)溲,以什么樣的形式進(jìn)行高值轉(zhuǎn)化,這是未來(lái)比較重要的創(chuàng)新點(diǎn)和突破口。
近十年來(lái),團(tuán)隊(duì)對(duì)中鏈脂肪酸的轉(zhuǎn)化做了一系列研究,通過(guò)短鏈脂肪酸的轉(zhuǎn)化,進(jìn)一步通過(guò)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)合成了一個(gè)中鏈脂肪酸,在這里,碳轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到70%以上,這個(gè)回收率其實(shí)是很高的。污泥原位減量過(guò)程中,也可以利用發(fā)酵過(guò)程形成的二氧化碳進(jìn)行碳鏈增長(zhǎng)。所以在這個(gè)過(guò)程中除了進(jìn)行高值化產(chǎn)品生產(chǎn)以外,我們還同時(shí)同步降低了二氧化碳的排放,
05
總結(jié)與展望
多元有機(jī)固廢的資源化利用,是實(shí)現(xiàn)廢棄物碳資源循環(huán)利用的重要途徑,也有助于實(shí)現(xiàn)城市綠色發(fā)展,加快實(shí)現(xiàn)行業(yè)碳中和的目標(biāo)。在今天的報(bào)告中,也給大家舉了三個(gè)典型的案例,第一個(gè)就是中藥渣的堆肥化,第二個(gè)就是農(nóng)林廢棄物的能源化,第三個(gè)就是城市剩余污泥的高值化。
這些新路徑探索之間,是否存在交叉,是未來(lái)需要思考與研究的地方。那么其中哪些技術(shù)是可以落地的呢?我們?cè)谥兴幵逊驶娃r(nóng)林廢棄物能源化,任南琪院士在浙江也做了一些落地的項(xiàng)目,非常具有價(jià)值。我想未來(lái)可能會(huì)出現(xiàn)一些更加貼切的政策用于支撐此項(xiàng)工作,包括市場(chǎng)份額和產(chǎn)物價(jià)值鏈,鼓勵(lì)低能耗生物質(zhì)原料的供給等。因此非常期待未來(lái)在有機(jī)固廢多元資源化利用上有更好的成績(jī)。