自養(yǎng)型反硝化+臭氧催化氧化應(yīng)用于污水廠準(zhǔn)Ⅳ類出水提標(biāo)改造
高宗仁,張開海
(山東省城建設(shè)計(jì)院,山東濟(jì)南 250021)
山東省濰坊市某污水處理廠原出水執(zhí)行《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918—2002)的一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。2019年6月24日,濰坊市城市管理委員會(huì)辦公室印發(fā)了《關(guān)于做好城市污水處理廠出水水質(zhì)提升工作的通知》,該文件明確指出:“污水廠進(jìn)行提標(biāo)改造后出水(COD、氨氮、總磷)提升至地表水Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn),總氮提升至12 mg/L,其他指標(biāo)執(zhí)行一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)”。
近年來(lái),為了應(yīng)對(duì)水環(huán)境污染問(wèn)題,北京、天津、河南、河北、浙江和山東等地編制了地方水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),出水的部分指標(biāo)嚴(yán)于一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。污水廠提標(biāo)改造中應(yīng)用較多的包括強(qiáng)化二級(jí)生物脫氮除磷、高效沉淀、反硝化深床過(guò)濾、Fenton氧化、臭氧氧化和活性炭吸附等工藝。河南省澠池縣污水廠(處理規(guī)模3萬(wàn)m3/d)針對(duì)氨氮和總氮進(jìn)水指標(biāo)高、出水指標(biāo)嚴(yán)格的特點(diǎn),在提標(biāo)改造工程中采用了Bardenpho+高效沉淀池+生物濾池(DN+CN)工藝,總投資約4 000萬(wàn)元,運(yùn)行成本增加了0.61元/m3。山東省昌樂(lè)縣某污水廠提標(biāo)改造采用了臭氧催化氧化+活性炭過(guò)濾工藝,規(guī)模3萬(wàn)m3/d,總投資約4 500萬(wàn)元,運(yùn)行成本增加了1.2元/m3。浙江金華某污水處理廠規(guī)模為5萬(wàn)m3/d,提標(biāo)工程采用了反硝化深床過(guò)濾+臭氧催化氧化工藝。根據(jù)不同水質(zhì)特點(diǎn)采用的不同工藝能夠保障出水達(dá)標(biāo)排放,但運(yùn)行中也存在一些問(wèn)題,包括運(yùn)行成本較高、管理較為復(fù)雜等〔1〕。
參考國(guó)內(nèi)多座污水廠的經(jīng)驗(yàn),分析濰坊某污水廠水質(zhì)特性和現(xiàn)狀運(yùn)行情況,提標(biāo)改造采用了自氧型反硝化深床過(guò)濾+臭氧催化氧化的方案,同時(shí)把現(xiàn)有卡魯賽爾氧化溝改造為Bardenpho池、設(shè)計(jì)中對(duì)行業(yè)內(nèi)臭氧氧化、反硝化過(guò)濾等存在的問(wèn)題進(jìn)行了調(diào)整優(yōu)化。
1 原污水廠處理工藝分析
1.1 原污水廠處理工藝
該污水處理廠于2007年投產(chǎn)運(yùn)行,規(guī)模為6萬(wàn)m3/d,進(jìn)水工業(yè)廢水比例達(dá)到70%以上,主要以印染、石油工業(yè)為主,采用的工藝為“預(yù)處理+水解酸化+卡魯賽爾氧化溝(A2O)+二沉池+高效沉淀+纖維轉(zhuǎn)盤過(guò)濾+次氯酸鈉消毒”工藝,原出水執(zhí)行一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。改造前一年實(shí)際進(jìn)、出水水質(zhì)與設(shè)計(jì)水質(zhì)分析見表1。
表1 改造前實(shí)際進(jìn)、出水水質(zhì)與設(shè)計(jì)水質(zhì)Table 1 Actual inlet and outlet water quality and design water quality before transformation mg/L
污水廠已經(jīng)滿負(fù)荷運(yùn)轉(zhuǎn),實(shí)際進(jìn)水COD超過(guò)設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)的概率為19.7%,SS超過(guò)設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)的概率為7.7%,實(shí)際進(jìn)水TN超過(guò)設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)的概率為65.3%,實(shí)際進(jìn)水NH3-N超過(guò)設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)的概率為30.1%,實(shí)際進(jìn)水TP基本小于進(jìn)水水質(zhì)。經(jīng)過(guò)多次改造,除了TN在冬季進(jìn)水較高時(shí)出水超標(biāo)外,出水其他指標(biāo)能夠達(dá)到一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。
1.2 存在問(wèn)題分析
(1)污水廠受到進(jìn)水水質(zhì)沖擊負(fù)荷較大,給運(yùn)行管理帶來(lái)了一定的影響。
(2)由于進(jìn)水工業(yè)廢水比例較大,出水中COD大部分為難降解有機(jī)物,現(xiàn)有工藝很難將出水COD降低至40 mg/L以下。冬季時(shí)由于氣溫較低,反硝化效果明顯降低,為了確保出水TN的達(dá)標(biāo),碳源投加量大大增加,運(yùn)行成本增加較多。
(3)原污水廠二級(jí)生化池采用了卡魯賽爾氧化溝池型,設(shè)置了8臺(tái)功率為132 kW的倒傘型表曝機(jī)和16臺(tái)推流器,NH3-N的去除效果較好,但脫除TN的能力有限,運(yùn)行中最大的問(wèn)題是能耗較高。
2 提標(biāo)改造工藝方案及設(shè)計(jì)
2.1 提標(biāo)改造工藝方案選擇
提標(biāo)改造后污水處理廠出水提升至地表水準(zhǔn)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn),改造工程設(shè)計(jì)出水水質(zhì)見表2。
表2 提標(biāo)改造工程設(shè)計(jì)出水水質(zhì)Table 2 Design effluent quality of upgrading and reconstruction project
由表2可知,NH3-N現(xiàn)狀可以達(dá)標(biāo),通過(guò)增加絮凝劑也可使出水TP穩(wěn)定達(dá)標(biāo),重點(diǎn)是考慮COD和TN的去除。
2.1.1 COD的去除方案
該項(xiàng)目要求出水COD≤30 mg/L,但為了運(yùn)行穩(wěn)定,實(shí)際運(yùn)行出水COD須控制在25 mg/L。難降解可溶性有機(jī)物質(zhì)通過(guò)沉淀過(guò)濾是難以去除的,再進(jìn)行深度生化處理意義不大,較為可行的方案為高級(jí)氧化技術(shù),其中,高級(jí)氧化技術(shù)實(shí)際應(yīng)用較多的包括Fenton氧化和臭氧氧化。Fenton氧化工藝在多種工業(yè)廢水治理項(xiàng)目中已有成功應(yīng)用,投資較小。但是Fenton試劑對(duì)廢水的氧化反應(yīng),需先將廢水調(diào)為酸性,氧化反應(yīng)后再調(diào)回中性。投加的藥劑品種多,產(chǎn)生的污泥量較大,可能會(huì)導(dǎo)致出水全鹽量超標(biāo)。臭氧氧化法的主要優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)迅速、流程簡(jiǎn)單、沒(méi)有二次污染問(wèn)題,但是也有投資、運(yùn)行成本高及對(duì)有機(jī)物有選擇性的缺點(diǎn)。
綜合考慮,高級(jí)氧化采用臭氧氧化,同時(shí)在以下幾個(gè)方面做了優(yōu)化:(1)增設(shè)高效臭氧溶氣系統(tǒng),利用電磁的作用改變污水分子的微觀物質(zhì)形態(tài),達(dá)到提高臭氧氣體的溶解效率,并有效減少臭氧投加量。(2)臭氧池進(jìn)水管道設(shè)置高效均相催化器,金屬離子促進(jìn)臭氧分解,然后生成·OH,利用高活性的·OH氧化有機(jī)物?筛鶕(jù)水質(zhì)情況對(duì)催化裝置進(jìn)行超越。避免了非均相催化系統(tǒng)結(jié)構(gòu)復(fù)雜、易堵塞和水頭損失大的缺點(diǎn)。(3)臭氧投加采用了射流曝氣系統(tǒng),一方面可使水氣混合更為激烈充分,提高傳質(zhì)效率,另一方面可避免附近地區(qū)類似工程的曝氣盤結(jié)垢問(wèn)題。
2.1.2 TN去除方案
該項(xiàng)目要求出水TN≤12 mg/L,但實(shí)際運(yùn)行須控制在10 mg/L,由于工程進(jìn)水TN濃度較高,提標(biāo)改造須強(qiáng)化二級(jí)處理生化段脫氮功能〔2〕,同時(shí)在深度處理段進(jìn)一步脫除TN。
(1)原有卡魯賽爾氧化溝厭氧區(qū)停留時(shí)間為2.6 h,缺氧區(qū)停留時(shí)間為3.6 h,好氧區(qū)停留時(shí)間為20.1 h。本次改造進(jìn)行優(yōu)化,將原有表面曝氣方式改造為底部微孔曝氣,通過(guò)曝氣管和推流器的設(shè)置,將好氧區(qū)進(jìn)行分區(qū),形成Bardenpho池,即A/A/O+A/O池,調(diào)整后各功能區(qū)的水力停留時(shí)間為:厭氧區(qū)2.6 h、一級(jí)缺氧區(qū)7.7 h、一級(jí)好氧區(qū)12 h、二級(jí)缺氧區(qū)2 h、二級(jí)好氧區(qū)2 h。目的是獲得同步除磷脫氮功能的效率最大化,強(qiáng)化二級(jí)生化池去除TN的作用〔3〕。
(2)新建1座反硝化深床濾池〔4〕,以確保出水TN指標(biāo)穩(wěn)定達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。反硝化深床濾池在行業(yè)內(nèi)已經(jīng)有較多的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),一般濾料采用2~3 mm的石英砂,濾床深度1.8 m,可去除5~10 mg/L的TN,出水SS可控制在6 mg/L。反硝化深床濾池脫氮必須投加一定量的碳源,當(dāng)碳源投加量不足的時(shí)候,反硝化脫氮效果受到影響,出水TN不達(dá)標(biāo),但碳源的過(guò)量投加不僅造成運(yùn)行成本過(guò)高,且有出水COD、BOD升高的風(fēng)險(xiǎn),因此對(duì)碳源的精準(zhǔn)投加極為關(guān)鍵。反硝化深床濾池對(duì)碳源的質(zhì)量要求較高,如果碳源中雜質(zhì)含量較高,容易在濾池石英砂面上形成密集的膠狀體物質(zhì),影響反硝化及過(guò)濾效果。
針對(duì)反硝化深床濾池存在的上述問(wèn)題,對(duì)濾料的形式進(jìn)行調(diào)整,將石英砂濾料更換為自養(yǎng)型硫自養(yǎng)濾料。利用自養(yǎng)濾料提供的電子供體,附著生長(zhǎng)在自養(yǎng)濾料表面上的自養(yǎng)反硝化細(xì)菌把NOx-N轉(zhuǎn)換成N2完成脫氮反應(yīng)過(guò)程,最大的優(yōu)勢(shì)是出水水質(zhì)穩(wěn)定,無(wú)需外加碳源,避免了出水COD超標(biāo)的風(fēng)險(xiǎn)。另外,無(wú)碳源加藥系統(tǒng)的反洗周期增加至3~5 d。
通過(guò)二級(jí)生化系統(tǒng)強(qiáng)化脫氮+自養(yǎng)型反硝化深床濾池進(jìn)一步脫氮,可保障出水TN穩(wěn)定達(dá)標(biāo),同時(shí)降低運(yùn)行成本,改造后污水廠的工藝流程見圖1。
圖1 改造后污水廠工藝流程Fig.1 Process flow diagram of sewage treatment plant after transformation
2.2 工藝設(shè)計(jì)
污水廠設(shè)計(jì)流量2 500 m3/h,污水總變化系數(shù)(KZ)=1.36。
(1)Bardenpho池(2座,下為單座參數(shù))。
①厭氧池(原池不做變動(dòng))。厭氧池主要功能是創(chuàng)造厭氧環(huán)境,充分釋放磷,為下一步除磷創(chuàng)造條件。厭氧池有效容積3 250 m3,有效水深4.5 m,停留時(shí)間2.6 h,污泥回流比100%,池內(nèi)設(shè)置2臺(tái)潛水推流器,N=5.5 kW。
②一級(jí)缺氧池。一級(jí)缺氧池主要功能是抑制絲狀菌生長(zhǎng),防止污泥膨脹,完成反硝化脫氮。改造后缺氧池有效容積9 625 m3,有效水深4.5 m,停留時(shí)間7.7 h,池內(nèi)設(shè)置4臺(tái)推流器,N=5.5 kW。
③一級(jí)好氧池。一級(jí)好氧池主要功能是在好氧環(huán)境下,利用微生物降解BOD5及氨氮,同時(shí)生物除磷。好氧池有效容積15 000 m3,有效水深4.5 m,停留時(shí)間12 h,污泥質(zhì)量濃度4 000 mg/L、污泥齡30 d、污泥內(nèi)回流比200%~400%。設(shè)內(nèi)回流泵1臺(tái)(PP泵,N=15 kW),用于將好氧池的污泥回流到一級(jí)缺氧池。池內(nèi)設(shè)可提升式曝氣管1 300根,q為6~13 m3/(h·根),池內(nèi)設(shè)置4臺(tái)推流器,N=5.5 kW。
④二級(jí)缺氧池。二級(jí)缺氧池主要功能是利用外加碳源進(jìn)行反硝化,進(jìn)一步去除總氮。二級(jí)缺氧池有效容積2 500 m3,有效水深4.5 m,停留時(shí)間2 h,池內(nèi)設(shè)置2臺(tái)潛水推流器,N=4 kW。
⑤二級(jí)好氧池。二級(jí)好氧池主要功能是對(duì)二級(jí)缺氧池中投加的過(guò)量碳源進(jìn)行去除,確保出水COD的穩(wěn)定。二級(jí)好氧池有效容積2 500 m3,有效水深4.5 m,停留 時(shí)間2h,設(shè)可提升式曝氣管300根,q為6~13 m3/(h·根),池內(nèi)設(shè)置2臺(tái)潛水推流器,N=4 kW。
從表2數(shù)據(jù)Cl-平衡濃度C e、平衡吸附量Q e計(jì)算 ln C e、ln Q e;以 ln Q e對(duì) ln C e作圖,并進(jìn)行方程擬合得到圖 1~3。
(2)鼓風(fēng)機(jī)房。房間平面尺寸為20m×10 m,高度6 m。主要設(shè)備為磁懸浮鼓風(fēng)機(jī)6臺(tái),4用2備,單臺(tái)參數(shù):Q=85 m3/min,ΔP=53.9 kPa,N=105 kW。
(3)自養(yǎng)型反硝化深床濾池。主要功能是一方面上部濾層進(jìn)行反硝化將硝態(tài)氮、亞硝態(tài)氮轉(zhuǎn)化為氮?dú),從而確保出水總氮達(dá)標(biāo),另一方面底部濾層起到過(guò)濾作用,降低出水SS,減少后續(xù)臭氧投加量。
①濾池。1座6格,尺寸23.5m×23.6m×6.8 m,過(guò)濾面積502 m2,濾料層厚度2.4 m,濾料體積1 200 m3,濾料為3~5 mm硫自養(yǎng)脫氮濾料,水力負(fù)荷為4.98 m3/(m2·h),硝態(tài)氮去除負(fù)荷為0.25~0.5 kg/(m3·d)。主要設(shè)備為配水配氣濾磚6套,單套過(guò)濾面積為83.66 m2;進(jìn)水不銹鋼304堰板6套,單套尺寸23.5m×0.24m×0.03 m。
②反沖洗設(shè)備間。濾池反洗采用氣、水聯(lián)合反沖洗方式,水沖洗強(qiáng)度為20 m3/(m2·h),氣沖洗強(qiáng)度為45 m3/(m2·h),反洗順序?yàn)闅庀矗?~5 min)—氣水聯(lián)合(3~5 min)—水洗(3 min)。
主要設(shè)備:反沖洗水泵3臺(tái),2用1備,單臺(tái)參數(shù)為Q=900 m3/h,H=12 m,N=45 kW;反沖洗風(fēng)機(jī)3臺(tái),2用1備,單臺(tái)參數(shù)Q=31.4 m3/min,ΔP=68.8 kPa,N=55 kW。
(5)臭氧設(shè)備間。房間平面尺寸16.9m×12 m,高度6 m。主要設(shè)備為氧氣源臭氧發(fā)生器3臺(tái),2用1備,單臺(tái)參數(shù)40 kg/h,N=280 kW;循環(huán)量200 m3/h的冷卻塔1套;儲(chǔ)存容量80 m3的液氧儲(chǔ)罐及附屬系統(tǒng)1套。
3 運(yùn)行情況及效果分析
3.1 實(shí)際運(yùn)行出水水質(zhì)
2021年3 月—2021年10月的運(yùn)行 數(shù)據(jù)見圖2。
由圖2可知,污水廠出水COD為19.1~28.4 mg/L,NH3-N為0.08~0.85 mg/L,TP為0.08~0.18 mg/L,TN為5.2~10.3 mg/L。出水指標(biāo)COD、NH3-N和TP達(dá)到了《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3838—2002)Ⅳ類標(biāo)準(zhǔn),TN達(dá)到了地方要求的12 mg/L以下。實(shí)踐證明“Bardenpho+自養(yǎng)型反硝化深床濾池+臭氧催化氧化”方案用于污水廠提標(biāo)改造中是穩(wěn)定有效的。
圖2 改造后污水廠實(shí)際運(yùn)行數(shù)據(jù)Fig.2 Actual operation data of sewage plant after reconstruction
3.2 投資及運(yùn)行成本
該工程總投資6 800萬(wàn)元,運(yùn)行費(fèi)用比原來(lái)增加0.652 元/m3,主要包括動(dòng)力費(fèi)、人工費(fèi)和藥劑費(fèi)。
(1)動(dòng)力費(fèi):工程新增年用電量1 031萬(wàn)kW·h,電價(jià)按0.80元/(kW·h)計(jì),則動(dòng)力費(fèi)用10 310 000×0.80÷365÷60 000=0.376元/m3。
(2)人工費(fèi):定員5人,工資按40 000元/a計(jì),則人工費(fèi)用5×60 000÷365÷60 000=0.014元/m3。
(3)藥劑費(fèi):藥劑主要為液氧、硫自養(yǎng)濾料和新增PAC和PAM,主要用于反硝化深床濾池、臭氧催化氧化池和高效沉淀池,藥劑費(fèi)約為0.262元/m3。
4 工藝運(yùn)行特點(diǎn)
提標(biāo)改造工程在確保達(dá)標(biāo)的前提下,選擇先進(jìn)、可靠的工藝和設(shè)備,注重節(jié)省投資和降低運(yùn)行成本。
(1)將卡魯賽爾氧化溝改造為Bardenpho工藝,兩級(jí)脫氮提高了TN去除率,生化池出水TN能夠穩(wěn)定達(dá)到15 mg/L以下。調(diào)整了生化池功能分區(qū)容積,能夠充分利用進(jìn)水碳源,乙酸鈉消耗量比改造前降低了20%。
(2)由表面曝氣調(diào)整為底部曝氣方式,運(yùn)行功率由原來(lái)的528 kW降低至現(xiàn)在的300 kW,大大降低了電耗。
(3)臭氧投加采用了射流曝氣方式,比曝氣盤方式增加了4臺(tái)22 kW水泵,但由于射流曝氣提高了氣水傳質(zhì)效果,提高了催化氧化反應(yīng)速率,使臭氧投加量與COD降解量之比僅為1.4∶1,減少了臭氧發(fā)生器功率消耗120 kW,總體來(lái)說(shuō)更為節(jié)能。
(4)自養(yǎng)型反硝化深床濾池為山東地區(qū)的首次大規(guī)模應(yīng)用。去除單位TN所消耗的濾料質(zhì)量比為1∶4。按去除5 mg/L NOx-N計(jì)算,濾料消耗量為20 mg/L,則每天消耗濾料約為1 200 kg;自養(yǎng)脫氮濾料價(jià)格按照4 000元/t計(jì)算,折合噸水藥劑費(fèi)為0.08元。而常規(guī)反硝化深床濾池需投加乙酸鈉碳源,按去除5 mg/L NOx-N計(jì)算,乙酸鈉消耗量為30 mg/L,則每天消耗乙酸鈉約為7.2 t(25%溶液),按照1 500元/t計(jì)算,折合噸水藥劑費(fèi)為0.18元?梢娮责B(yǎng)型反硝化濾池脫氮比常規(guī)反硝化深床濾池處理成本更低,更重要的是自養(yǎng)型反硝化深床濾池對(duì)TN去除效果更穩(wěn)定性更好,運(yùn)行管理更為方便。
5 結(jié)論
(1)對(duì)于印染、石油化工等工業(yè)水比例較大的市政污水廠〔6〕,采用“預(yù)處理+水解酸化+Bardenpho+反硝化濾池+臭氧氧化池+高效沉淀池+纖維轉(zhuǎn)盤濾工藝”可使出水達(dá)到準(zhǔn)Ⅳ類水標(biāo)準(zhǔn);(2)將卡魯賽爾氧化溝改造為Bardenpho工藝,能夠強(qiáng)化對(duì)TN的去除效果。磁懸浮風(fēng)機(jī)+微孔曝氣管比倒傘表曝機(jī)的節(jié)能效果更加明顯,也證明了4.5 m水深的氧化溝采用微孔曝氣是可行的;(3)自養(yǎng)型反硝化深床濾池+臭氧催化氧化工藝適用于污水廠的提標(biāo)改造,能夠節(jié)約較大的電耗和藥耗;(4)對(duì)于出水嚴(yán)格的地方排放標(biāo)準(zhǔn),污水廠設(shè)計(jì)時(shí)須保障達(dá)標(biāo)的穩(wěn)定性,同時(shí)也應(yīng)考慮運(yùn)行管理的靈活性和可調(diào)性,能夠根據(jù)水質(zhì)的變化調(diào)整運(yùn)行方式。該工程案例對(duì)類似條件的污水廠設(shè)計(jì)有一定的借鑒意義。