近年來,我國的工業(yè)水平和社會經(jīng)濟都在高速發(fā)展,但是環(huán)境保護、污染治理的工作卻未能及時跟上,許多生活和工業(yè)廢水未經(jīng)處理就直接流入附近的水體中,對水環(huán)境的污染越來越嚴重,特別是水中有機污染物含量逐漸升高,成分也越來越復(fù)雜。
目前,我國水體有機微污染(如多環(huán)芳烴〈PAHs〉、多氯聯(lián)苯〈PCBs〉、芳香硝基化合物)日趨嚴重,對飲用水安全和人群健康構(gòu)成嚴重威脅。更值得關(guān)注的是,當前的水處理技術(shù)尚難以有效去除此類有機污染物。因此,尋找經(jīng)濟高效、適合于飲用水處理的新型吸附劑已成為環(huán)境科學(xué)與工程領(lǐng)域關(guān)注的焦點之一。
在國家自然科學(xué)基金等的資助下,浙江大學(xué)環(huán)境科學(xué)系教授陳寶梁等以松針作為生物質(zhì)代表,通過控制不同炭化溫度(100~700℃),制備了一系列生物碳質(zhì)吸附劑,并對制備的生物碳質(zhì)吸附劑的結(jié)構(gòu)和表面特征進行了深入研究。他們以4-硝基甲苯為目標,探討了吸附劑在水中對有機污染物的吸附性能、機理及與其結(jié)構(gòu)特征之間的定量關(guān)系,為制備經(jīng)濟高效吸附劑以及預(yù)測其吸附性能與機制提供了理論依據(jù)。
這一成果發(fā)表在《中國科學(xué)B輯:化學(xué)》2008年第6期上。
難解的水體有機污染問題
陳寶梁指出,我國本身就是一個水資源短缺的國家,而大量廢水特別是焦化廢水、精細化工和染料等難降解有機廢水未經(jīng)處理直接排放或沒有達標排放,又導(dǎo)致了水質(zhì)性缺水。
例如,我國醫(yī)藥制造業(yè)和化學(xué)工業(yè)廢水年發(fā)生量分別為3.16億噸和38.35億噸,而達標排放率僅為57%~63%;城市生活污水排放量約為195億噸/年,處理率不到20%。由此造成水污染尤其是持久性有機污染物(POPs)日益嚴重,特別是其中痕量的有機污染物常具高生物積累性、“三致”(致突變性、致癌性、致畸性)效應(yīng),對飲用水安全和人群健康構(gòu)成嚴重威脅。
目前對有機污染廢水多采用單一破壞處理的方法,成本高、浪費資源。而以資源化技術(shù)為核心的集成處理工藝,由于符合循環(huán)經(jīng)濟理念,開始備受推崇。其中,吸附法是有機污染物治理與資源化的有效方法之一。
陳寶梁評價,有機污染物的吸附作用是非常典型的環(huán)境化學(xué)行為,決定其在土壤和水環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化、歸趨、生物生態(tài)效應(yīng)及修復(fù)或緩解途徑和機制,因此,研究其吸附機理一直是環(huán)境科學(xué)和土壤化學(xué)的熱點方向之一。
據(jù)陳寶梁介紹,尋找經(jīng)濟高效、適合于飲用水處理的新型吸附劑已成為環(huán)境科學(xué)與工程領(lǐng)域關(guān)注的焦點之一,其中涉及活性炭、有機黏土、三油酸甘油酯-活性炭復(fù)合吸附劑等。目前常用的活性炭對有機污染物的吸附機理為表面吸附,吸附容量大小取決于比表面積大小,容易飽和,存在競爭吸附,故在使用過程中需要不斷再生;因此,對親脂性持久性有機污染物的吸附效果不理想。
“當前,學(xué)界對環(huán)境友好的生物碳質(zhì)吸附劑的研究幾乎為空白。”他說。
大有可為的生物碳質(zhì)吸附劑
陳寶梁指出,環(huán)境中普遍存在的生物碳質(zhì)如木炭、焦炭、煙炱等,具有超強的吸附性能,而我國這方面的資源非常豐富。
據(jù)陳寶梁提供的數(shù)據(jù),我國每年僅秸稈就產(chǎn)生6億多噸,占世界秸稈總產(chǎn)量的20%~30%,但其中80%左右被廢棄或燃燒,浪費了大量資源且嚴重污染環(huán)境。
但是,如果能夠使這些生物質(zhì)實現(xiàn)“二次資源化”,特別是利用廢棄生物質(zhì)制備高性能的生物質(zhì)吸附材料,用于去除廢水或飲用水中難降解有毒有機污染物,就能夠真正實現(xiàn)以廢治廢,對構(gòu)建資源節(jié)約型、環(huán)境友好型社會,實現(xiàn)節(jié)能減排具有重要意義。
陳寶梁認為,生物碳質(zhì)吸附劑不僅原料來源豐富、成本低廉,而且制備工藝簡單、產(chǎn)量高、結(jié)構(gòu)功能可調(diào)。它還具有多功能的吸附性能,可同時去除廢水中多種有機污染物或重金屬—有機物復(fù)合污染物,回收再生利用也相對簡單。
陳寶梁同時指出,生物碳質(zhì)吸附劑的吸附機理,特別是其與生物碳質(zhì)的結(jié)構(gòu)之間的定量關(guān)系尚待深入研究,這將為模擬“環(huán)境碳黑”設(shè)計和制備高性能環(huán)境友好的生物碳質(zhì)吸附材料提供理論依據(jù)和技術(shù)指導(dǎo)。
從“軟碳”到“硬碳”
陳寶梁研究組選用了凋落松針作為生物質(zhì)代表開展相關(guān)研究。
他解釋說,森林火災(zāi)常以針葉樹木為代價,松針作為森林中典型落葉之一,其干燥后極易燃燒,產(chǎn)生的生物碳質(zhì)則大量積累于土壤中,成為土壤炭黑的重要來源。
他們采用限氧升溫炭化法制備出一系列的生物碳質(zhì)吸附劑。具體做法是,通過控制不同炭化溫度,使得制備的生物碳質(zhì)組分發(fā)生改變。隨著炭化溫度升高,吸附劑的碳含量從50.34%(100℃)上升到84.61%(700℃);相應(yīng)的氫和氧的含量則分別從6.09%和42.87%下降為1.25%和13.04%。
研究發(fā)現(xiàn),炭化溫度為100℃時制備的樣品呈高極性和脂肪性,隨炭化溫度的升高,生物碳質(zhì)吸附劑的芳香性急劇增加,而其極性則急劇降低。而極性的降低和芳香性的增大,意味著生物碳質(zhì)逐漸從“軟碳質(zhì)”過渡到“硬碳質(zhì)”。同時,樣品的表面積也發(fā)生著規(guī)律性的變化?梢,溫度可以調(diào)控生物碳質(zhì)的表面結(jié)構(gòu)和性質(zhì),這將對其吸附特征和機理產(chǎn)生重要影響。
以4-硝基甲苯為吸附目標,陳寶梁等對不同的吸附劑性能進行了比較研究,發(fā)現(xiàn)低溫制得的生物碳質(zhì)吸附劑(100℃)的作用機制為分配作用,中溫制得的生物碳質(zhì)吸附劑(300℃)的作用機制為分配作用和表面吸附共同作用,高溫制得的生物碳質(zhì)吸附劑(700℃)的作用機制為表面吸附作用。其中,表面吸附作用大小隨炭化溫度升高而增大;而分配作用大小先隨溫度升高而增大,并于300℃時達到最大,接著則降低。
另外,他們還對萘、菲、硝基苯、間二硝基苯等有機污染物的吸附進行了實驗,都表現(xiàn)出非常好的效果,對于去除具有強“三致”效應(yīng)和高親脂肪性的多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯和有機氯農(nóng)藥等去除效果甚至更好。
陳寶梁認為,這個研究結(jié)果為針對不同的有機污染物以及生物質(zhì)原料碳質(zhì)的不同構(gòu)成和性質(zhì),為“裁剪”生物質(zhì)制備合適的生物碳質(zhì)吸附劑奠定了科學(xué)基礎(chǔ)。
不過,他也表示,目前的研究還停留在實驗室階段,只是申請了多項相關(guān)發(fā)明專利。他非常希望在不久的將來,相關(guān)的研究成果能夠得到實際推廣應(yīng)用,為水體有機污染治理貢獻一份力量。(來源:科學(xué)時報 陳晨)
(《中國科學(xué)B輯:化學(xué)》,2008 38 (6): 530-537,陳寶梁, 周丹丹, 朱利中, 沈?qū)W優(yōu))