塑料管材制造和應用的動向及其討論
天津軍星管業(yè)集團有限公司 于東明 秦嵐
塑料管材的發(fā)展,早期是與戰(zhàn)爭息息相關的。一次大戰(zhàn)德國戰(zhàn)敗后,面臨著國民經(jīng)濟的恢復,又遇到了國際禁運,鋼管奇缺,不得已的情況下,科學家們發(fā)明了PVC管,1938年至今,應用已逾70余年。二次大戰(zhàn)日本戰(zhàn)敗后,步德國的后塵,1952年,由久保田(株)和積水化學(株)相繼投產(chǎn)了PVC管,應用至今,50余年來,仍是日本第一大塑料管材品種。我國經(jīng)八年抗戰(zhàn)、三年解放戰(zhàn)爭和抗美援朝戰(zhàn)爭,滿目瘡痍,百廢待興,1957年由天津的現(xiàn)代化工廠研制成功PVC管,1958年由原北京塑料廠率先投產(chǎn),并參加了當年在萊比錫舉辦的國際博覽會。
由戰(zhàn)爭催生的塑料管材,隨著石油化工技術的飛速進步,塑料管材的制造和應用,發(fā)生了地覆天翻的變化。它已不再是鋼材等傳統(tǒng)材料的代用品,一躍成為許多領域中的不可替代的新型材料。塑料管材的發(fā)展來勢迅猛,當全世界塑料管材總產(chǎn)量達到100萬噸的時候,歐洲鋼鐵界曾驚呼,鋼鐵管材丟失了500萬噸的市場。而今中美兩大塑料管材制造國的塑料管材總產(chǎn)量已超過1000萬噸,相當于5000萬噸以上鋼管的總長度,無異于是“狼來了”。但是,說歸說,喊歸喊,這是事實,也是市場規(guī)律,說和喊都是徒勞,塑 料管材的發(fā)展勢不可擋。
70余年過去了,塑料管材的發(fā)展方興未艾,奪目的光環(huán)照亮了管材人腳下的路,新材料、新技術、新工藝也包括新的認知層出不窮。
1 PPS管
PPS管,中文名稱為“聚苯硫醚管”,它的強度很高,耐熱十分優(yōu)秀,抗蠕變能力極 強,它可以長期在200℃下工作,美國在重點發(fā)展這一管材品種。在熱水,低壓蒸汽的輸送 中,由于PPS的導熱系數(shù)小,系統(tǒng)的保溫可大大簡化,輸送熱損小,應用前景廣闊,日本已大量制造PPS管件,并用于超薄地暖系統(tǒng)中,估計其成本不會很高,在我國制造PPS管件的條件已基本成熟。
2 PEX管
PEX管,中文名稱為“交聯(lián)聚乙烯管”,它的耐熱性、抗蠕變能力優(yōu)越,耐磨性能與超高 分子量聚乙烯(UHMWPE)相近,甚至略高。這將對擴大PEX管應用領域非常有利,如火力發(fā)電廠粉煤灰的輸送,礦井抽排水管道,都需要管材的耐磨性能要好,這本來都是超高分子量聚乙烯(UHMWPE)管的傳統(tǒng)領地;又如城市非開挖敷設管道技術的推廣,要求管材表面耐摩擦性能要好,此時PEX的優(yōu)勢超過了已知的其它塑 料材料。
交聯(lián)是聚乙烯改性的一種非常成功的重要手段, PEX的品種較多,過氧化物交聯(lián)聚乙 烯、硅烷/水解交聯(lián)聚乙烯、電子射線交聯(lián)聚乙烯、偶氮交聯(lián)聚乙烯、是大家所熟知的,而此外還有紅外交聯(lián)聚乙烯、紫外交聯(lián)聚乙烯、微波交聯(lián)聚乙烯、離子交聯(lián)聚乙烯、產(chǎn)水交聯(lián)聚乙烯等五花八門的品種,其中紅外交聯(lián)聚乙烯(PE-Xa)在歐洲已商品化,dn20管材的擠出速度可達30m/min,是我國目前PE-Xa管擠出速度的10倍(單機雙線),在線測定交聯(lián)度,并反饋和自動調(diào)整配方;產(chǎn)水交聯(lián)聚乙烯(PE-Xb)作為我國863計劃項目,已取得可喜的進展,它不需溫水或低壓蒸汽,在自然環(huán)境中,它可自動交聯(lián),工序少、工藝流程短、節(jié)能效果明顯。一般認為,目前的PE-Xa管、PE-Xb管、PE-Xc管是不可焊接的,而離子交聯(lián)聚乙烯管可焊性較好,這十分難得。
歐洲是PE-Xa管材的發(fā)源地,歐洲市場上的PE-Xa管價格高于PE-Xc管和PE-Xb管,不僅僅是因為歐洲的人工成本高的緣故,其中一個重要指標便是管材內(nèi)過氧化物殘留量極低,不僅僅保證了水質(zhì)少受污染,還使管材的使用壽命有保證。歐洲的PE-Xa管材配方中添加了助交聯(lián)劑,交聯(lián)劑的配比只相當于中國和韓國的二分之一,并且在管材制造過程中,過氧化物分解完全。而我國和韓國的PE-Xa管配方中,不含助交聯(lián)劑,過氧化物添加量較大,分解如不完全,過氧化物殘留量就會很大,管材的使用壽命就缺乏保證。如PE-Xa管的加工溫度較低,過氧化物可能難完全分解,可能存在安全隱患。
PE-Xb管生產(chǎn)過程中,容易產(chǎn)生“凝膠塊”,長期以來,人們稱其為“交聯(lián)塊”,一些 學術文章中稱其為“預交聯(lián)(產(chǎn)物)”,或者“過早交聯(lián)(產(chǎn)物)”;不言而喻,不論那一種 說法,給人的印象就是“不該交聯(lián)而交聯(lián)了的聚乙烯”,軍星公司與天津石化研究院合作,在南開大學和天津科技大學的配合下,對這一產(chǎn)物進行了解析,我們的結(jié)論是“這種凝膠塊是硅烷水解成硅醇后的縮合產(chǎn)物,其中不含聚乙烯成分”。這就為解決PE-Xb管材生產(chǎn)過程中的實際問題提供了科學依據(jù)。
3 PP管
PP管,中文名稱為“聚丙烯管”,在PP的大家族里,在建筑領域中,應用較多的是PP-R 管,它的綜合性能較好,但是抗蠕變能力、低溫韌性較差,人們從改變其結(jié)晶形態(tài)入手,在 PP-R中加入成核劑,使其α晶型變成β晶型,低溫韌性大大提高,抗蠕變能力可以說僅次于PEX,縮寫為“PP-RCT”,已被納入DIN8077和DIN8078中,并被標注為IV型聚丙烯(IVPP);預料PP管材在建筑領域中,特別是生活冷熱水系統(tǒng)中,其地位會有所提升。作為資料,把PEX、PP-R、PE-RCT三種塑料管材的等應變?nèi)渥兦圖列下供業(yè)內(nèi)同行參考。從圖上可以看出,PEX管的等應變?nèi)渥兦上沒有拐點,且曲線斜率很小,這就是它抗蠕變能力強的最有力的證明;PE-RCT管的等應變?nèi)渥兦與PEX管的等應變?nèi)渥兦極為相近,力學性能甚至略高,而PP-R管的等應變?nèi)渥兦則相差甚遠,不僅斜率很大,并且在70℃的曲線上就開始出現(xiàn)了拐點。
4 PB-1管
PB-1管,中文名稱為“聚丁烯-1管”,它的耐熱性,力學性能較好,但抗劃痕能力極差,產(chǎn)量上不去,成本自然就高,其應用每況愈下。軍星對PB-1管做了大量深層次的研究,希望能拉它一把,并已取得了一些進展。眾所周知,聚丁烯-1制品下機后需在室溫下靜置5-7天,待其結(jié)晶完成后,方可作為制品使用。在這5-7天中,不僅其晶粒尺寸長大了,而且晶型也由II型變成了I型,制品幾何尺寸和制品性能也在這5-7天變定,如圖5-圖11分別是從第一天到第七天獲得的偏光顯微鏡照片。從圖上可以看出,7個試樣晶粒之間堆砌緊密,相互擁擠,有明顯的“黑十字消光”現(xiàn)象,說明PB-1結(jié)晶形成的晶型是球晶。剛開始形成大量的晶粒,晶粒之間緊密碓切,相互擁擠,單位面積晶粒數(shù)目多,晶型相對不完善,隨著時間的延長晶型逐漸完善,晶粒明顯變大,到第六天時,球晶尺寸已達到約150um。
5 導熱塑料管
塑料管的導熱系數(shù)小,在有的應用場合是一個優(yōu)點,如熱媒的輸送,可以減少熱能的損失,上述的PPS管做熱水或蒸汽的輸送管道,管材的導熱系數(shù)越小越好。但有的應用場合管材的導熱系數(shù)小就變成了缺點,如地源熱泵所用的地埋管,它的主要功能是熱交換,此時就需要管材的導熱系數(shù)越大越好;導熱系數(shù)高的塑料如聚乙炔價格是目前市場難以接受,比較成熟的技術是對普通塑料進行填充改性,在導熱系數(shù)小的合成樹脂中,添加導熱系數(shù)高的材料,其導熱系數(shù)提高到與井壁土壤導熱系數(shù)相近即可;雖然難度很大,但對提高地源熱泵的工作效率將是十分顯著的,符合節(jié)能減排的國策。
6 地暖管的改進
經(jīng)過6-7年的努力,地暖管材市場的規(guī)范度得到相對提高,回想一下2000年前后,我國的地暖管材市場何其混亂,一些假冒偽劣的塑料管退出了舞臺。目前地暖管材市場上的管材品種以PE-Xa管為主,PE-RT管次之,少量PE-Xb管、PE-Xc管,這一態(tài)勢基本與國際看齊。地暖管改進的余地不是很大,但仍然可以改進,如地暖管的透光性、地暖管的阻氧性,在各相關標準中都是有所規(guī)定的,甚至地暖管的導熱性,雖然標準并未對此有何提法,但都有改進的動向。但需要解釋的是,此處所說地暖管的阻氧性,并非市售外包覆阻氧層的阻氧管,而是塑料材料經(jīng)改性后,其自身所具有的阻氧性在DIN4726規(guī)定范圍內(nèi)的阻氧管。